Podemos dividir los grupos sustituyentes en dos clases de acuerdo con su influencia sobre la reactividad del anillo aromático.
- los que hacen que el anillo sea más reactivo que el benceno sin sustituir, llamados grupos activantes, y
- los que hacen que el anillo sea menos reactivo que el benceno, llamados grupos desactivantes.
Puesto que las sustituciones electrófilas transcurren a través del complejo σ y éste contiene un exceso de carga positiva, parece claro que cualquier sustituyente que estabiliza la carga positiva disminuirá la energía del intermedio, e inversamente, cualquier sustituyente que tienda a desestabilizar esta carga positiva atrayendo electrones del anillo, tenderá a desestabilizar el intermedio. Si el complejo σ está estabilizado y admitimos que el estado de transición se asemeja mucho al intermedio, es decir, al complejo σ, el estado de transición también lo estará y esta estabilización dará lugar a una reacción más rápida. Por el contrario, si el complejo σ está desestabilizado, la energía del estado de transición se ve incrementada con respecto a la del caso normal y la reacción será más lenta.
Por lo tanto vamos a encontrar dos tipos de sustituyentes en el anillo bencénico:
- Los sustituyentes electrón dadores, que estabilizan la carga positiva del anillo y ocasionarán una reacción más rápida, y se llaman grupos activantes.
- Los sustituyentes electrón atractores, que desestabilizan el estado de transición y darán lugar a una reacción más lenta, y se llaman grupos desactivantes.